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應用

APPLICATION

LIBS 激光誘導解析光譜系統

LIBS 激光誘導解析光譜系統

激光誘導擊穿光譜,“Laser Induced Breakdown Spectroscopy, LIBS”,是基于脈沖激光技術、時間分辨高分辨全譜直讀技術的一種元素分析方法,廣泛應用于物質分析、成份檢測、污染及有害物分析、物質鑒定、激光加工過程分析等領域。

一、原理

1.1 LIBS 在本質上是一種原子發射光譜技術。

任何元素的原子,可被外界能量激發到激發態,從激發態躍遷回到基態或中間態時會輻射出光子;這種發射光的波長分布稱為原子發射光譜。

原子發射光譜有兩大特征:1)通常而言,原子發射光譜為系列線譜;2)譜線的位置、相對強度僅跟原子序數及所處的電離態有關,與其它因素無關(不考慮同位素發射譜之間的精細差別),不同元素的發射譜不相同。目前所知的元素,其發射光譜均有詳盡的數據,因此,原子發射光譜是*常用的元素分析的工具。


作為原子發射光譜的一種,LIBS通常采用納秒脈寬、1064nm的高功率Nd:YAG脈沖激光器,對樣品進行離化、加熱;采用時間分辨的高分辨率全譜直讀光譜儀進行探測。

因此,LIBS是一種采用激光作為離化、加熱裝置的新型時間分辨原子發射光譜技術。
 

1.2 LIBS的具體過程
 
短脈沖激光(數十mJ,<10ns)被聚焦到1GW/cm^2量級,入射到樣品上(可為固體、液體甚至氣體);
樣品離化成為等離子體;
激光加熱等離子體,局部*高電子溫度可達十萬K;
激光脈沖中止,等離子體熱平衡,平衡溫度約為一萬K左右;
平衡后離子獲得足夠能量并開始膨脹,等離子體進一步降溫;此期間輻射主要是黑體輻射和軔致輻射,其表現為紫外~可見~近紅外連續譜,并隨時間逐漸紅移;
約10微秒時間以后,等離子體溫度降低,此時輻射以離子與電子復合輻射為主,表現為紫外~可見的分立線譜;此即需要探測的元素發射光譜。
 
1.3 LIBS對儀器設備的要求
 
一臺能量足夠的、帶同步內外觸發的納秒脈沖激光器;
延時脈沖發生器;
分辨率達到0.1nm及以下,并能全譜直讀的光譜儀*;
帶延時及門控(至少微秒量級)的探測器。
對分辨率和覆蓋范圍的要求,都來自于元素分辨的需求。原子發射光譜非常復雜,要區分不同的元素的相近譜線,需要相當好的分辨率和準確性;同時,通過比對多條譜線(同一元素的不同價態的譜系)來確定一個元素是*準確的方法,因此,光譜覆蓋范圍要求達到紫外 ~ 可見。
 
二、LIBS技術優勢
 
2.1與其它類型的原子發射光譜技術相比,LIBS具備以下優勢:
 
無損或微損檢測。LIBS測量中,激光僅僅作用于微米量級的區域,對樣品基本無損;
基本無需樣品制備,避免了樣品在制備中的污染;
可通過重復測量一個點,對樣品表層以下做成分分析,或避免表面污染的影響;
可以通過機械結構對樣品表面進行掃描,做Mapping分析;
適用于幾乎任何形態的樣品:固體;液體;氣體。適用于各種體系的元素分析:化合物、溶液、懸濁與懸浮混合物、合金等;
相對于其它原子發射光譜技術,LIBS實驗非常快速便捷,通常幾秒鐘就能出結果;
LIBS純光學技術,這意味著實驗裝置和樣品間只有光學接觸,系統可以很方便的跟其它光學裝置(望遠鏡、顯微鏡、光纖),實現微區測量、遠程測量甚至遙測;
LIBS系統可儀器化、全固化、小型化及整體化,相對于大型實驗室分析設備,有極強的移動性和靈活性,可很方便的用于現場測量;
儀器對于供電等配套要求非常簡單(無須大功率供電產生射頻電磁場),有極強的環境適應能力(無須氧氣及氧化劑,對有害氣體不敏感,全固化系統可防震、凍、熱、塵),因此可適用在極端場合;作為一個典型案例,因為便攜式XRF被證明在塵土環境中不適用,因此美國已經用LIBS系統代替XRF系統用于火星表面成份探測;
 
2.2與其它元素分析方式(XRF)相比,LIBS具備以下優勢:
 
對輕元素(如氮等)的鑒別能力遠遠超過XRF;實踐中的XRF只能測量納及更重的元素;
測量過程中不使用高能射線,不會穿透樣品,對人體無害。
 
三、應用
 
作為一種元素分析技術,LIBS的主要應用包括:
1)化學、材料領域,實驗室用成份分析;
2)冶金工業領域,合金成分分析,雜質成份分析;
3)激光加工(脈沖激光切鉆焊、脈沖激光沖擊強化)科研級應用中,中間過程分析;
4)能源及礦產領域:石油、煤炭等成份分析;
5)機械動力領域科研級應用:如航空潤滑油金屬微粒分析;
6)地質探礦,地質考古;
7)文物古籍鑒定(古銅、鐵、瓷、玉鑒定,書畫油墨鑒定);
8)國防和安全:管制物品(如炸藥)檢測;生化武器監控;
9)建筑:建筑材料(石、磚、瓷、玻璃等)分析;
10)刑偵和鑒定:牙齒骨骼頭發元素分析;寶石、貴金屬元素分析;
11)環境分析:RoHS檢測:工業及民用產品中有害元素檢測;水中污染物監測:重金屬離子及總氮(TN)、總磷(TP)含量檢測;煙塵及氣體排放中有害元素檢測;土壤重金屬污染檢測及總氮檢 測;
12)農林業:農作物、木材有害成份檢測


 
土壤和蕃茄葉片的殘留有害元素含量檢測
 
四、 儀器組成
典型的LIBS裝置應該由如下部分組成:
 

 
LIBS系統簡圖
 
1、激光:一般用納秒量級,數十毫焦能量以上的固體激光,1064nm或532nm;
2、延時脈沖發生器:在精度在微秒及以下的延時脈沖發生器;
3、光搜集裝置:透鏡+光纖;
4、光譜儀和探測器:分辨率在0.1nm及更好的光譜儀;門控在微秒及以下的多通道探測器。
 
五、相關產品
 
先鋒科技可提供高端研究級LIBS系統的全套設備:
 
1)法國Quantel公司 Brilliant、CFR、Ultra系列激光器,也可選配OPO激光器;1064nm能量從50mJ ~ 850mJ/pulse;
Brilliant系列激光器為緊湊型固體Nd:YAG激光器,模塊化結構,方便組配多個波長。即插即用型激光器,無須調試,非常適合實驗室使用,也可移動使用;
CFR/Ultra激光器為按照美國軍標生產的緊湊型激光器;其抗震、耐溫、耐惡劣環境的特征,及小巧的激光頭與電源的體積,使得該類型激光器非常適合移動使用

2)美國DG535/DG645脈沖發生器
四通道數字脈沖延時發生器;
0-999秒延時可控;
5ps延時分辨率,<50ps抖動,<1.5ns 延時精度

3)英國Andor公司Mechelle中階梯光柵光譜儀
唯一的商品化中階梯光柵光譜儀
全譜直讀:200nm ~ 975nm光譜覆蓋范圍,可探測所有元素的原子發射光譜;
高分辨率:光譜分辨能力(l/Dl)= 5000(0.1nm @ 500nm);
分光結構,光學交叉干擾<10-2;
自動溫度補償,有效保持波長準確性;
 
豐富的配件(建議選配)
 
1.光收集器,用于收集LIBS信號并通過光纖傳導到光譜儀;
2.用于波長校準的汞氬燈標準光源
3.用于強度校準的復合光源(定量分析用)
Andor-Solis軟件,包括所有的元素譜線位置,自動分析樣品成份

4)英國Andor公司iStar ICCD探測器
180nm ~ 850nm響應,覆蓋全部元素光譜
 2ns門寬,帶來精細的時間分辨能力和低占空比信號檢出能力;
ICCD具備103量級的光增益,系統靈敏度大為提高,非常有利于檢出微量、痕量元素組分

5)選配組件基于先鋒科技強大的系統整合能力,可為用戶提供實驗所需的光學調整架、光學平臺、透鏡等光學元件,及部分實驗所需的樣品室、電控及手動平移臺等等產品,提供完整的LIBS實驗平臺。