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激光拉曼光譜儀|新型超靈敏表面增強拉曼技術在制藥領域的應用

近期,卓立漢光探訪蘭州大學葉為春課題組,為大家分享其基于新型超靈敏表面增強拉曼技術在制藥領域的應用,協助大家掌握SERS基底的制備原理、實驗設計和優化技巧等;了解在制藥領域的前沿應用及其定量檢測的可能性。
 

當一些分子被吸附到某些粗糙的金屬表面上時,他們的拉曼散射強度會極大的增強,后來科學界把這一現象命名為表面增強拉曼散射效應(Surface-enchanced Raman Spectroscopy, SERS),簡稱SERS。常用的基底有貴金屬(Cu,Ag,Au 等)粗糙電極、貴金屬溶膠、納米顆粒、納米陣列等,基底也賦予了SERS具備更高的高靈敏度,故廣泛應用于生物制藥、食品安全、刑偵安檢等領域。該技術可以獲得痕量分子結構信號,特別適合于對微量物質的研究分析。但其基底重現性和穩定性難以控制,這一定程度上限制了其推廣和應用。因此,研究和開發優良的基底成為SERS研究的重點和熱點。
 

蘭州大學葉為春課題組近年來專注于SERS基底研制技術及其在生物醫學領域的應用研究,并取得一系列研究進展。早期,葉為春課題組開展多種工藝制備SERS基底,定性分析基底的檢測限、穩定性、重復性等指標。多項研究表明,其制備的SERS基底可成功用于定性識別如羅丹明6G、孔雀石綠、三磷酸腺苷、腺嘌呤等廣受制藥行業關注的物質檢測。通過前期的積累,葉為春課題組又繼續在此基礎上持續深入研究,并開展定量測試及其應用。新研究成果有:


1、利用Ag(111)晶面取向的優勢又結合CT協同增強效應,通過在上述Ag納米片表面修飾少量ZnO納米顆粒,構建了具有優異靈敏度、穩定性和均一性的SERS基底,系統地探討該基底在分析物檢測過程中的作用機制;實現了小鼠血清中5種苯二氮卓類藥物 (艾司唑侖、惡西泮、阿普唑侖、三唑侖、勞拉西泮)總量的快速定量篩查,檢出限低至0.5 nM,與LC-MS檢測結果一致,極大拓展了SERS分析的應用領域,為醫療用藥的發展提供參考。研究工作發表于Anal. Chem. 2021, 93, 3403-3410,入選Anal. Chem.第93卷第7期封面文章。
 
 

 

2、針對金屬晶型、晶面是影響SERS性能的重要因素,采用置換反應在Al片上制備卷心菜狀Ag納米片,通過調控銀離子濃度控制Ag晶面生長,實現高度(111)晶面取向生長。應用分子動力學模擬(MD)計算深入分析這種(111)晶面取向在SERS檢測上的優勢。該SERS基底成功用于檢測藥片、火鍋底料中罌粟堿含量,在0.1-1000 μM具備良好的線性關系,檢出限為10 nM,為實現違禁藥物的快速定量分析提供了很好的范例。該研究工作發表于Anal. Chem. 2018, 90, 9805-9812。



 

3、利用氫鍵在樣品富集和選擇性檢測中具有獨特的優勢,采用自組裝法制備氧化石墨烯/聚二烯丙基二甲基氯化銨/銀納米粒子(GO/PDDA/Ag NPs)納米復合材料作為SERS基底,具備良好的穩定性和SERS檢測的可轉移性;實現定量檢測水溶液中腺嘌呤含量,并對其他結構相似的核酸堿基如鳥嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶具有良好的抗干擾能力。應用DFT計算分析了PDDA與腺嘌呤間氫鍵作用的不同結合方式及其鍵能大小,為氫鍵的選擇性富集作用提供支撐。該研究工作發表于Talanta 2019, 204, 372-378。
 

 
4、鑒于ZnO與Ag間的電荷轉移(CT)協同增強作用,在ZnO納米棒上沉積銀納米粒子(NPs),構建等離子體金屬/半導體氧化物異質結結構,系統研究Ag負載量和激發波長對CT貢獻的影響,為CT增強機理提供大量的實驗分析依據。該基底成功應用于尿液中兩種口服降血糖藥含量(吡格列酮, PIO; 苯雙胍, PHE)的同時檢測,呈現良好的選擇性和加標回收率,為多組分的同時檢測應用提供借鑒。該研究工作發表于Sens. Actuator B-Chem. 2020, 307, 127634。
 


 

文章信息
本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司 Finder Vista”激光顯微共聚焦拉曼光譜儀系統,如需了解該產品,歡迎咨詢我司。


Finder Vista全自動激光共聚焦顯微拉曼光譜儀

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